高二化学之化学反应的方向(熵焓论)
2018-02-01 10:44:14氘釜首
一个化学反应能否自发发生,取决于熵变和焓变,即化学反应的方向取决于熵变和焓变。
熵变大于零,也就是混乱度增加,有利于化学反应发生,焓变小于零,也就是放热反应,有利于化学反应自发发生。
因此,一个反应如果既是放热反应,又是熵增反应,那么这个反应必然自发发生,它的逆过程也就是吸热反应和熵减反应,必然不自发发生。简单地说,熵焓异号(一大一小),反应要么自发,要么不自发。
熵焓同号,必然是可逆反应,可以调节温度使平衡向特定方向移动,根据勒夏特列原理,升高温度有利于平衡向吸热反应方向移动,即熵焓均大于零,选较高温有利于反应的自发进行,同理熵焓均小于零,选择较低温有利于反应的自发进行。综上,熵焓一大一小,要么行,要么不行,两大选高温,两小选低温。这里说的高温或者低温,并不是温度的绝对高低,而是一个相对值,这个相对值对于每个反应来说,都是特定的。
这里要特别说明的是,肯定能自发进行的反应,其化学反应速率不一定快,比如常温下,氢气和氧气混合反应,是一个自发反应,但是一瓶这样子的混合气体,可能需要上亿年才能变成水,如果所以可以利用熵焓符号来判断化学反应的方向,但是只能解决能否发生的问题,而不能解决何时发生的问题。
另外,不能自发进行的反应,指的是不能通过改变温度、浓度、压强等条件让其自发,而电解不在此列。
熵变的判断有一个简单的原则,同一物质,由固体变为液体,再变为气体,是熵增的过程。一个反应,气体分子增加的,是熵增的过程。因此,看到一个方程式,大多数情况下,很容易看出熵变的情况,若还被告知存在化学平衡,也就是这个反应是可逆反应,那么必然就可以判断出焓变与熵变同号,从而知道该反应是放热反应还是吸热反应。